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双击自动滚屏 发布者:zq1229 发布时间:2020/9/17 19:52:12 阅读:166次 【字体:
 

钼化学品用途广泛,因为它利用了钼化学特性的丰富多样,带来了新的商业应用和机会。钼化学品的用途包括以下几方面:

1
催化剂

钼基催化剂在石油和塑料工业中有许多重要的应用。主要用于石油的加氢脱硫(HDS)、石化产品和煤制液体燃料。该催化剂包含以氧化铝为载体、钴或镍为助剂的硫化钼MoS2催化剂,通过在氧化铝上钴和钼氧化物的硫化反应制备而成。随着世界原油供应的进一步扩大和低硫原油供应的减少,钼基催化剂的使用将增加。钼不仅帮助炼油石化行业较经济地进行燃油精炼,而且还通过降低硫排放,为环保做贡献。
钼催化剂抗硫中毒性能优良。例如,在硫的存在下,将废料高温裂解产生的氢和一氧化碳催化转化为乙醇,其反应条件会使贵金属催化剂中毒。钼基催化剂已用于煤制烃类液体燃料。
钼酸铋是选择性氧化催化剂,钼参与了将丙烯、氨和空气选择性氧化为丙烯腈,乙腈和其他化学品(塑料和化纤工业的原料)的反应过程。同样,钼酸铁中的钼对甲醇选择性氧化为甲醛的反应起催化作用。
2
颜料

之所以采用钼酸盐颜料,是基于其两个特性:稳定的颜色形成和腐蚀抑制。钼橙颜料的制备采用铬酸铅、钼酸铅和硫酸铅共沉淀法。钼橙颜料具有对光和热的稳定性,颜色从鲜艳的红橙色到红黄色,用于油漆和墨水、塑料和橡胶制品以及陶瓷。

钼酸锌是白色防锈颜料的主要成分,常用作底漆。

磷钼酸用于沉淀染料甲基紫和维多利亚蓝。

3
缓蚀剂

钼酸钠多年来一直作为铬酸盐的替代品,用于宽pH值范围内低碳钢腐蚀的抑制剂。钼酸盐毒性非常低,对于缓蚀剂配方中有机添加剂而言,它是比铬酸盐侵蚀性更小的氧化剂。主要用于空调和供暖系统的冷却水,以保护暖通系统的低碳钢免受腐蚀。

钼酸盐用作水基液压系统的缓蚀剂和汽车发动机防冻液的缓蚀剂。

钼酸盐溶液可防止机加工过程中钢部件生锈。

防锈颜料,主要是钼酸锌,也有钙和锶的钼酸盐,用于涂料。这些白色颜料可用作底漆或与其他颜色配合使用。

 

4
阻燃抑烟剂

在电子工程中,电线和电缆绝缘层可能对飞机机舱和医院的人员构成烟火风险。八钼酸铵与聚氯乙烯合用可抑制烟雾的形成。随着计算机网络和电子产品使用的增加,此类用途也将增加。

5

润滑剂

二硫化钼是钼最常见的天然形态,从矿石中提取,提纯后直接用作润滑剂。二硫化钼为层状结构,所以是一种很有效的润滑剂。当两个移动表面之间存在MoS2颗粒时,MoS2层相互滑动,使钢与其他金属表面间自如流畅地移动,即使处于较大压力下的支承面也能有此效果。由于二硫化钼是地热作用形成的,它具有耐热、耐压的良好稳定性。尤其是如果少量的硫与铁反应产生与MoS2相容的硫化物层,更有助于保持润滑膜。

在真空中,二硫化钼也可用作润滑剂,而石墨不行。

与其他固体润滑剂相比,二硫化钼有许多独特的性能:

它摩擦系数低(0.03-0.06),是其本身固有的润滑性,不是吸附膜或气体所致(与石墨不同);

对金属表面有很强的亲和力;

具有成膜结构;

屈服强度高达3450 MPa;

在大多数溶剂中具有稳定性;

在空气中,从低温到约350˚C(惰性或真空条件下为1200˚C)保持有效的润滑性能。
在切割液和金属成形材料中,采用钼酸盐和水溶性硫化物的组合可以提供润滑和腐蚀抑制的双重作用。油溶性钼硫化合物,如硫代磷酸盐和硫代氨基甲酸酯,可为发动机防磨损、抗氧化和抗腐蚀的保护。
6
农用钼化学品

钼是动物和植物必需的微量元素。它是固氮酶必不可少的组成部分,固氮酶催化大气中的氮转化为氨。因此,钼酸盐应用于肥料配方中。钼可提高硝酸还原酶的活性,催化硝酸盐还原。有些土壤,特别是酸性土壤,需要补充钼来维持植物的健康生长。
7
陶瓷及先进材料

二硅化钼 MoSi2 由于其高熔点(2030°C)和出色的抗氧化性,可以作为一种特殊的陶瓷应用于加热元件、加热炉、柴油发动机电热塞、熔融金属喷枪、航空航天设备、燃气涡轮发动机、外密封件等。

 

自从1916年美国科罗拉多州Leadville附近的Climax钼矿首次被开采以来,钼矿开采和加工技术一直在不断进步。


目前,世界上主要的钼矿分布在美洲大陆分水岭附近的国家如加拿大、美国、墨西哥、秘鲁、智利以及中国和独联体国家。 2008年,钼矿储量基数为1900万吨(美国地质调查局数据)。 中国储量最大,其次是美国和智利。许多钼矿山位列世界上产量最高的矿山,其中最大的矿山每天可以运输超过50,000吨的矿石。


钼矿开采和加工均遵循严格的环保法规,达到了最低排放。


钼存在于多种矿物中,但只有辉钼矿(MoS2)适用于钼产品的工业化生产。辉钼矿可以是一个单独矿体中唯一的矿化物,但通常它与其他金属特别是铜的硫化矿物共生。各种矿体的Mo含量介于0.01-0.25%。


根据矿体中所含矿物及其质量,将钼矿分为三类:

原生矿,其中辉钼矿的回收是唯一的目标;

副产品矿,其中含铜矿石的回收是主要目标,辉钼矿回收提供额外的经济价值;

共生产品矿,矿山的商业可行性要求辉钼矿和含铜矿物均被回收钼矿石,深灰色区域是MoS2,而浅色区域则是无价值的岩石,称为脉石


如果矿石靠近地表,则采用露天矿开采技术,挖掘覆盖层以便露出矿体便于开采。如果矿石位于地下深处,则采用地下矿块崩落技术。大块矿石从底部被切割并在自重下崩溃,产生的矿石被移送到地面进行处理。


磨粉

将开采出来的矿石用球磨机或棒磨机矿石粉碎并研磨成直径仅为若干微米的细颗粒,将辉钼矿从脉石(无价值的岩石)中释放出来。


研磨机将足球大小的岩石粉碎至砾石的大小,再用球磨机将材料进一步磨小至化妆扑面粉的程度。


 

浮选

在浮选步骤中,经研磨后的矿石/脉石粉与液体药剂混合并充气。 较低密度的矿石在泡沫中上浮被收集,而无用的脉石则下沉被丢弃。 浮选以这种方式将金属矿物与无用脉石分离,如果是铜/钼矿石,则将辉钼矿与硫化铜分离。


得到的MoS2精矿含有85%至92%的MoS2。 如果必要的话,可采用酸浸做进一步处理来溶解铜和铅等杂质。


 

焙烧

MoS2 精矿于500-650℃的温度下在空气中焙烧,转化为钼焙砂(MoO3)(也叫做工业氧化钼),化学反应如下:

2MoS2 + 7O  → 2MoO3 + 4SO2

MoS2 + 6MoO  → 7MoO2 + 2SO2

2MoO2 + O  → 2MoO3

焙烧采用多膛炉,辉钼精矿从炉顶部加入,与从底部吹入的气体和加热的空气流逆向而动。 下图是典型焙烧炉中的一层。 大型旋转耙臂不断翻动辉钼精矿物料以促进化学反应。排放的焙烧炉气体经过脱硫系统或石灰洗涤装置除去二氧化硫。


所得的工业氧化钼通常含有最少57%的钼和少于0.1%的硫。大约40%-50%的钼以这种形式被使用,主要用作炼钢的合金元素。


 

铼的回收

来自铜矿的一些副产物辉钼精矿含有少量(<0.10%)的铼。采用钼焙烧炉回收铼,是这种稀有金属的主要工业来源之一。


钼铁冶炼

大约30%-40%的工业氧化钼被加工成钼铁(FeMo)。 将工业氧化钼与氧化铁混合,用硅铁和铝还原,发生铝热反应,产生重达数百千克的钼铁锭。 它含有60%-75%的钼,其余基本为铁。 在空气冷却之后,将锭料压碎并筛分,得到所需粒度范围的FeMo。

 工业氧化钼的升级加工

全世界生产的钼焙砂中约25%被加工成各类钼化学品。采用升华法生产纯三氧化钼(MoO3),或通过化学湿法工艺生产各种纯钼化学品(主要是三氧化钼和钼酸盐)。


将钼焙砂溶解在碱性介质(氢氧化铵或氢氧化钠)中,然后通过沉淀和过滤和/或溶剂萃取除去杂质。所得的钼酸铵溶液通过结晶或酸沉淀被转化为任何一种钼酸盐产物。 通过煅烧可进一步将其加工成纯三氧化钼。


 

钼金属的生产

钼金属是通过在氢气中还原纯三氧化钼或钼酸铵生产出来的。


纯三氧化钼或二钼酸铵化学还原成金属需要两个阶段,因为直接转化为金属会释放热量,从而抑制该过程。 第一阶段还原为MoO2,是在450-650℃范围内进行。 在第二阶段的还原反应中,二氧化钼在1000-1100℃的温度范围被还原成为钼金属。 历史上看,这两个阶段都是将装有反应原料粉末的小舟推入管式炉的流动氢气气氛中完成的。 目前在第一阶段还原操作中,旋转炉正日益普遍,其中粉末在流动的氢气氛中通过旋转的倾斜管连续进料,由此提高了生产效率。

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